Помимо использования в качестве удобрений (фосфоритовой муки - результат размола природных фосфоритов и суперфосфата, получаемого разложением фосфатов серной кислотой) фосфориты идут на производство фосфорной кислоты и элементapнoгo фосфора. Для изготовления суперфосфата используют фосфориты только с содержанием Р 2 О Б не ниже 28 %. Поэтому бедные фосфориты предварительно обогащают, например промывкой и грохочением (для желваковых и других типов). Coединения железа, алюминия и магния затрудняют получение рассыпчатоrо суперфосфата.
Фосфориты - концентраты редких и рассеянных элементов (ванадия, урана и др.), и они могут добываться из них. Помимо поисков обычных зернистых фосфоритов типа каратауских или марокканских, для чего следует руководствоваться прежде вceгo наиболее типичными палеогеографическими моделями (Фролов, 1969; Фролов, Покрышкин, 1980; Научные..., 1975; Покрышкин, 1981), надо в дальнейшем искать и более замаскированные, метасоматические (по известнякам) и белые или темные пелитоморфные фосфориты типа селеукских, кypcкoгo «саморода» и глубоководных фосфатно-кремневых парагенезов (формация Фосфория).
ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ КАУСТОБИОЛИТОВ
Угли и горючие сланцы - «живые» документы биосферы», историю которой нельзя восстановить без них. По растительным остаткам восстанавливается история развития флоры на Земле, а вместе с минеральными биолитами (карбонатными, кремневыми, фосфатными) развитие жизни, атмосферы, гидросферы и стратисферы. Кроме тoгo, они чуткие геохимические показатели условий на поверхности Земли и в ее недрах; климата, температуры, Еh, рН, концентрации солей и элементов, глубины погружения слоев в недра и т. д. Автотрофные живые организмы породили кислорородную атмосферу и почти освободили ее от С0 2 и тем самым создали оптимальные условия для развития жизни. Эти новые экзосферные условия не только интенсифицировали биологическую эволюцию, но и коренным образом изменили и ускорили эволюцию процессов седименто-и литогенеза и образование большинства полезных ископаемых, прежде вceгo каустобиолитов.
Исключительно велико научно-практическое значение углей и горючих сланцев: они и их компоненты используются для периодизации истории Земли, в стратиграфических исследованиях (корреляция разрезов и определение возраста), фациальном анализе и палеогеографии, в стадиальном анализе по отражательной способности витринита и т. д.
Практическое значение твердых каустобиолитов нельзя переоценить. Это прежде вceгo основной источник энергии. Лишь с середины 50-x годов угли уступили первое место нефти, но уже наметилась тенденция повторного выхода в лидеры, и тaкая перспектива обеспечена огромными ресурсами угля на Земле (почти 15 или даже 30 трлн. т), на порядок превышающими ресурсы нефти и газа, вместе взятых (Голицын, Голицын, 1989, с. 42). При скором сокращении добычи нефти ее заменителем выступят горючие сланцы (ГC), «общие мировые запасы которых 450 трлн. т» (ООН, 1967), что на порядок больше запасов угля и нефти (92 млрд. т), хотя в это число вошла и преобладающая в их составе неорганическая часть. В ГС содержится от 26 до 53 трлн. т сланцевой смолы (по разным подсчетам; Голицын, Прокофьева1990, с. 15), если за нижний предел coдержания смолы принимать 4% (а верхний достигает 35% в кукерситах Прибалтики и в месторождении Глен-Девис в Австралии). Больше половины (53 %) ресурсов ГС сосредоточено в США, особенно в самом богатом бассейне Грин-Ривер (Скалистые гopы). Только из угля, если он будет добыт весь, можно построить куб с ребром в 21 км (объем более 10 тыс. км3, что почти в 3 раза выше Эвереста (Голицын, Голицын, 1989, с. 42). Ресурсы каменных углей подсчитаны до глубины 1800 м (иногда до 2000 м), бурых - 600, лигнитов - 300 м.
Ресурсы угля распределены неравномерно: 45% их, или 6,8 трлн. т, приурочено к территории СССР (l-e место); 26% (3,6 трлн. т) США (2-eмeсто) и 10% (1,5 трлн., т) КНР (3-e место;). Ресурсами ископаемых yглей располагают 75 стран. Почти все ресурсы угля (91 %) coсредоточены в Северном полушарии - Азии (8,1 трлн. т, или 54 %), Северной Америке (4,2 трлн. т, или 28 %) и Европе (1,3 трлн. т, или 9 %) .
Из 2900 известных угольных бассейнов и самостоятельных месторождений 7 являются гигантскими (с ресурсами свыше 0,5 трлн. т): Тунгусский, Ленский, Кузнецкий, Канско-Ачинский, Таймырский, Алма-Амазона (Бразилия), Аппалачский (США). Четыре бассейна имеют ресурсы 500-200 млрд. т: Нижнерейнско-ВестфальскиЙ (Фрr), Донецкий, Печорский и Иллинойский (США). Из общих ресурсов в 14,8 трлн. т 9,4 трлн. т (60%) приходится на долю каменных углей и 5,4 трлн. Т (40%) на долю бурых (Голицын, Голицын, 1989, с. 44-45).
Горючие сланцы древнее угля: известны ГС с возрастом 1 млрд. лет, а некоторые геологи отодвигают начало сланцеобразования до 3 млрд. лет. Они распространены на всех континентах и образовывались во всех геологических периодах фанерозоя. Их ресурсы на Земле 1350 трлн. т (с содержанием ОВ более 10%), а подсчитанные запасы - 450 трлн. т, и в них заключено 26 трлн. т сланцевой смолы (Голицын, Прокофьева, 1990, с. 15). Для сравнения: ресурсы нефти - 400-600 млрд. т, а достоверные запасы - 95 млрд. т.
Бассейны-гиганты расположены в Северной и Южной Aмeрике: Грин-Ривер, Чаттануга, Аппалачский и др. (США), Ирати (Бразилия, 2-e место после Грин-Ривер); в Азии - Оленекский; в Европе - Прибалтийский, Волжский, Тимано-Печорский, Вычегодский, Припятский и др. Добыча ГС ведется только в Эстонии и России (31 млн. т) и КНР (45-100 млн. т). Разрабатываются уже полуметровые пласты горючих сланцев. Обычная их толщина - первые метры (кукерситы силура Прибалтики - до 3,4 м, ордовикские диктионемовые сланцы там же - до 7-9 м), реже - десятки метров, а в Китае на мeсторождении Фушунь - до 180 м (к тому же они лежат на гигантском пласте угля в 140 м). Самый крупный сланценосный бассейн
Грин-Ривер (штаты Колорадо, Юта, Вайоминг запада США), сосредоточивший половину мировых запасов, с пластами до 40 м, залегающими в 600-метровой сланцевой толще. Большинство сланцев накапливались в озерах и лагунах.
ГС используются как топливо по крайней мере с 1694 г. Как источник энергии они надежда человечества. Теплота cгoрания их от 4-5 до 20-25 МДж/кг (Голицын, Прокофьева, 1990, с. 7). По теплоте сгорания (более 15 мДж/кг), выходу смолы (до 25-30%), малой сернистости (менее 1 %), низким зольности и влажности лучшие в мире прибалтийские кукерситы. Ограничивают сжигание сланцев их сернистость, дoстигающая 10% (отравление природы серной кислотой), и высокие зольность и влажность (до 30%). Сланцы - ценное химическое сырье, особенно из-за большого содержания фенолов, трудно получаемых из нефти. Диктионемовые сланцы Прибалтики интересны содержанием молибдена, ванадия, серебра, свинца, меди и других редких и рассеянных элементов (Голицын, Прокофьева, 1990, с. 25 и др.).
ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ ЖИДКИХ И ГАЗОВЫХ ГОРЮЧИХ ИСКОПАЕМЫХ
Жидкие и газовые горючие ископаемые, или нефть и газ, - самые важные в настоящее время полезные ископаемые, играющие решающую роль в экономике и политике государств. Это своеобразные каустобиолиты, большей частью встречающиеся не в твердом состоянии. Поэтому отнесение их к «литам» дoвольно условно, хотя в принципе правильно. Их чаще вceгo нaзывали «битумами», «битумными образованиями», что подчеркивало их общее свойство - поведение как битумного вещества, т. е. растворимость в органических растворителях хлороформе и спиртобензольной смеси. Узкое понятие «битумы» не включает углеводородные газы, так как это «жидкие (нефти), полужидкие (мальта) и твердые их производные (асфальт, acфальтит, озокерит и т. д.). Термин «битумоиды», обозначающий «углеводородистые вещества, coдержащиеся в осадках и породах и обладающие способностью, как и нефть, растворяться в органических растворителях» (там же), по сути, не включает битумы, а только другие битумоподобные вещества и потому не является общим. В последнее время входит в употребление хороший термин «нафтиды» (Муравьев, 1954) - «общее название для нефтей и их природных дериватов» (там же), постепенно вытесняющий термин «битумы». «Под термином «нафтиды» объединяются природные opганические вещества (за исключением ископаемых углей), нaходящиеся в недрах в различных физических состояниях: гaзообразном, жидком, твердом, растворенном или сорбированном. К ним относятся: углеводородные газы, газоконденсаты, нефти, природные битумы и газогидраты» (Калинко, 1987,). Так же понимает нафтиды и Дж. Хант (l982 y c. 47).
Практическое значение нафтидов в том, что это самые ценные полезные ископаемые, используемые как энергетическое топливо и как химическое сырье для производства тысяч видов пластмасс, волокон и других материалов (Вассоевич, 1981; Гольдберг, 1981; Калинко, 1987; ,Карцев, 1978; Прошляков, Кузнецов, -1991; Хант, 1982; Цыркин, Олеrов, 1989; Эткинс, 1991; Эттинrер, 1988; и др.).
Промышленная добыча нефти началась, видимо, в середине XIX в. в США и Баку, а в 1871 г. было добыто в Пенсильвании 700000 т, или 91 % мировой добычи, в Баку 28000 т (за 1870 г.); в 1900 г. в мире добыто 10 млн. т., В 1925 г. -156, в 1950 г. - 549, в 1973 г. - 2670 млн. т. Рост добычи нефти лавинообразный. Несмотря на некоторое снижение добычи в 1974-1980 гг., за 10 лет (1970-1980) добыто 20 млрд. т., т. е. более трети (около 34 %) Bceгo количества нефти, извлеченной из недр за 120 лет существования нефтяной промышленности. Bcero к 1980 г. из недр добыто 58 млрд. т нефти, что, вероятно, в 5-6 раз меньше оставшихся в недрах извлекаемых (а не геологических) запасов (Вассоевич, 1981, с. 3). В топливном балансе нефть заняла первое место (35%) в 70-е годы, оттеснив уголь (30%) на второе место, а на 3-е место вышел газ (20 %). В 1980 г. 65 % используемой энергии приходилось на нефть и газ, что равно доле угля в энергетическом балансе в 1910 г.
Нефть используют и изучают по температурным фракциям, на которые в дистилляционных колоннах делится сырая нефть: бензин (легкая фракция, от начала кипения до 120 ْС); тяжелая бензиновая фракция (до 190 ْС, в России до 200 ْС); лигроин (200-250 ْC), или легкий керосин; керосин тяжелый (210-315 ْC), или в США – газойль - дизельное топливо (260-360 ْC); масло (315-550 ْC), или тяжелый газойль и смазочные масла (360-530 ْС) в США; остаток (гудрон). При использовании нефти как топлива вредными примесями являются сера, фосфор, соли (хлориды, сульфаты и др.), минеральные кислоты, вода, от них избавляются не всегда легкими способами: одни снижают качество топлива, а после сжигания coздают кислотные дожди (особенно сера) и отравляют природу.
Но сжигать нефть и газ не лучшее их применение, ибо «сжигать нефть все равно, что топить печь ассигнациями» (Д. И. Менделеев), гораздо лучше и ценнее использовать как химическое сырье. Из нефти и газа получают тысячи разнообразных веществ: синтетический, каучук, пластмассы, синтетические волокна, моющие средства, медицинские препараты, искусственные питательные белковые вещества для домашних животных и микроорганизмов, удобрения и т. д. Нельзя забывать и асфальт - покрытие для дорог. Но человек продолжает сжигать нефть, прельщаясь временной выгодой: теплота cгopaния у нефти в 1,5 раза выше, чем у угля (46 и 38 тыс. кДж при сжигании 1 кг и 38 тыс. кДж при сжигании 1 м⅓ газа), и это топливо более чистое и удобное.
Доля нефти в топливно-энергетическом балансе, тем не менее, постоянно снижается, что связано с истощением ее запасов, которых хватит по разным подсчетам на 50-100 лет. Доля же газа, угля и горючих сланцев возрастает.
ПОЛЕЗНЫЕ ИСКОПАЕМЫЕ, СВЯЗАННЫЕ С ГЛИНИСТЫМИ ПОРОДАМИ
К глинам относят породы, у которых содержание rглинистых частиц превышает 30%» (Cepгeeв и др., 1973, с. 312); «В инженерно-геологической практике глинами называют тонкодисперсные осадочные породы, в которых содержится не менее 30% частиц диаметром меньше 0,002 мм» (Ломтадзе, 1970, с. 195).
Области практического применения и использования глин в экономике весьма разнообразны и обширны. Основными можно считать глины как полезные ископаемые, вместилища дpyгих полезных ископаемых, как стройматериалы, почвы, основания для сооружений, нефтематеринские толщи и флюидоупоры.
Глины сами являются полезными ископаемыми и, кроме того, вмещают многие руды и другие полезные ископаемые. Каолины - сырье для производства фарфора и фаянса. Каолины (рис. 4.), галлуазитовые и каолин-гидрослюдистые глины, особенно с примесью свободных гидратов глинозема, - огнеупорные материалы, сырье для производства жаростойкой керамики, труб, посуды для химической, стекольной и металлургической промышленности. Чем больше в глине каолина, тем она более огнеупорна и наоборот. Различают глины огнеупорные, тугоплавкие и легкоплавкие соответственно с температурой плавления выше 1580, 1580-1350 и ниже 1350 ْС. Примеси окислов железа, сульфиды, кальцит, сидерит, гипс, соединения Мn и Ti снижают огнеупорность. Соединения Fe, Мп и Ti окрашивают глины, что часто нежелательно. Растительные остатки не снижают температуру плавления, но вызывают пористость черепка. Рис. 4. Белая глина.
Разнообразные глины - главный компонент для производства цемента, кирпича, черепицы, облицовочных плиток, мостовoгo клинкера, кафеля, каменной посуды, дренажных и канализационных труб и других стройматериалов и изделий. В последних «работают» как плавкость (способность при определенной температуре, обычно высокой, переходить в текучее состояние), так и пластичность глин (способность во влажном состоянии приобретать любую форму и сохранять ее в высушенном, иначе способность с водой давать пасту) и спекание (способность частичного плавления при температурах ниже их полнoгo плавления, что выражается в образовании спекшегося черепка), определяемое присутствием полевых шпатов, слюды, хлоритов, карбонатов, гипса, соединений железа и других минералов, способных плавиться раньше основной массы глин. Иногда оказывается полезным здесь и свойство огнеупорности.
По возрастанию пластичности глины располагаются в следующем порядке: первичные каолины Са-монтмориллонитовые – гидрослюдистые – бейделлитовые - тонкодисперсные (переотложенные) каолины - Nа-монтмориллонитовые. Пластичность может быть увеличена насыщением Са-монтмориллонитов катионом Na, а у каолинов искусственным измельчением. Гуминовые соединения повышают пластичность и связывающую способность глин. Пластичность и связывающую способность глин широко используют в промышленности. Кроме тoгo, монтмориллонитовые и другие смектитовые глины дают лучшие бурильные растворы, без которых невозможны проходка скважин и вынос шлама. С адсорбционными свойствами связана каталитическая способность поверхности и боковых скалов глинистых частиц, что используется в химической промышленности, в синтезе каучука, крекинге бензина, а в природе, вероятно, проявляется в «созревании» нефти. Наибольшей адсорбционной способностью обладают апопепловые Nа-монтмориллонитовые глины - бентониты. Обработка кислотами других глин повышает их адсорбционную способность. Адсорбционной способностью объясняется приуроченность к глинам месторождений урана, ванадия, золота, меди, свинца, цинка и других редких и рассеянных элементов, многие из них извлекаются в промышленных масштабах. Таким образом, глины служат рудой на эти элементы.
Отбеливающие глины (монтомориллонитовые) используются преимущественно для очистки различных нефтепродуктов, а также растительных масел и животных жиров, уксуса, фруктовых соков. Некоторые разновидности маонтмориллонитовых глин употребляются в качестве формовочных глин в металлургии (так называемые бентонитовые глины). Месторождения отбеливающих глин известны в Закавказье и Дагестане, бентонитовых глин - в Грузии, Азербайджане и Средней Азии.
Глины вмешают месторождения сидеритов, железомарганцевых конкреций и фосфоритов. Глауконит - ценная зеленая краска и сырье для ее изготовления. Судя по зеленому насыщенному цвету на иконах Дионисия и других живописцев, эта краска стойкая. Глауконит используется и как удобрение из-за высокого (до 4-8 %) содержания легко извлекаемого калия. Это и бедная железная руда. В будущем из глин будут выплавлять и алюминий.
Каолины широко используются как наполнители в резиновой, бумажной, мыловаренной и парфюмерной промышленности. В составе бумаги 20-40% каолина, и бумажная промышленность - основной eгo потребитель. Каолин придает бумаге гладкость и повышает ее плотность и просвечиваемость. Вредная примесь соединения железа, из-за которых бумага желтеет. В резине каолин повышает стойкость против истирания и кислотоупорность. Хозяйственное мыло содержит 10-40 % каолина, а туалетное - 5% (Рухин, 1969, с. 108). В большом количестве он входит в состав пудры, разнообразных паст, мазей, помад, грима. Здесь, как и при изготовлении посуды, труб и другого, ценным является химическая инертность каолина и других глин. Монтмориллониты повышают моющие свойства мыла и способствуют получению пушистой пены.
Ни одна плотина гидростанций не может быть без глиняного ядра почти абсолютного водоупора. Это свойство используется при сооружении подземных хранилищ нефти, газа, воды, а также вредных отходов промышленности. В природе флюидоупорность глин обеспечивает формирование и сохранение нефтяных и тазовых месторождений, для которых они играют роль покрышек. Для нефтегазообразования глины играют и другую весьма важную роль они генерируют микронефть, которая потом уходит из них в коллектора глинистые толщи, особенно морские, основные нефтематеринские фации. Это определяется наивысшим кларком (l-2% и выше) содержания ОВ именно в глинах. Оно содержится в них в рассеянном виде, сохраняется от окисления благодаря восстановительным условиям глинистых осадков и в анаэробных условиях бактериально и биохимически преобразуется в углеводороды нефтяногo ряда (см. гл. 11). При этом глинистое вещество, особенно смектитовое, оказывает, вероятно, и каталитическое действие на органическое (Вассоевич, 1975; Клубова, 1973; и др.). Флюидоупорные свойства и трещиноватость, снижающую флюидоупорность, изучают
29-04-2015, 00:42